ГОСТ 22519.3-77 Таллий. Метод определения серебра

ТАЛЛИЙ

МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРЕБРА

ГОСТ 22519.3-77

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Екатеринбург

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.01.78

Настоящий стандарт
устанавливает колориметрический метод определения серебра (при массовой доле
серебра от 0,00003 до 0,0003 %) в таллии марок Тл00 и Тл0 по ГОСТ 18337.

Метод основан на вытеснении
ионов меди из диэтилдитиокарбаматного комплекса ионами серебра. Уменьшение
интенсивности окраски диэтилдитиокарбамата
меди в четыреххлористом углероде при рН 4 пропорционально концентрации серебра
в водном растворе. Таллий, мешающий определению серебра, предварительно удаляют
экстракцией эфиром из раствора, содержащего бромистоводородную кислоту.

Чувствительность метода 0,2
мкг в объеме 1 см³.

(Измененная редакция, Изм.
№ 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие
требования к методу анализа и требования безопасности — по ГОСТ
22519.0.

(Измененная редакция, Изм.
№ 3).

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И
РАСТВОРЫ

Пробирки из бесцветного
стекла с плоским дном и притертыми пробками диаметром 16 или 18 мм.

Воронки делительные
вместимостью 100 — 150 см³.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:2 и
раствор 0,1 моль/дм³.

Кислота бромистоводородная по
ГОСТ 2062,
растворы 8 и 2 моль/дм³.

Кислота серная по ГОСТ 4204,
разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61 и раствор 0,2 моль/дм³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Бром по ГОСТ 4109.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199,
раствор 500 г/дм³.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Эфир β, β’-дихлордиэтиловый
(хлорекс).

Ацетатный буферный раствор с
рН 4,0; готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 1 дм³
отмеривают 11,5
см³ уксусной кислоты, приливают около 500 см³ воды,
перемешивают, прибавляют 5,44 г уксуснокислого натрия, разбавляют до метки
водой и перемешивают.

Диэтилдитиокарбамат натрия по
ГОСТ
8864, раствор 10 г/дм³.

Диэтилдитиокарбамат меди, раствор
в четыреххлористом углероде. Основной раствор диэтилдитиокарбамата меди;
готовят следующим образом: 40 мг сернокислой меди растворяют в 40 см³
воды, приливают аммиак до рН 9, 4,5 см³ раствора
диэтилдитиокарбамата натрия переносят в делительную воронку вместимостью 150 —
200 см³ и экстрагируют четыреххлористым углеродом порциями по 20 см³ до получения бесцветного
экстракта. Органические экстракты промывают в делительной воронке дважды водой
и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³, разбавляют до метки
четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Разбавленный раствор
диэтилдитиокарбамата меди; готовят следующим образом: 30 см³
основного раствора разбавляют четыреххлористым углеродом в мерной колбе
вместимостью 250 см³. Оптическая плотность разбавленного раствора
диэтилдитиокарбамата меди по отношению к чистому четыреххлористому углероду
должна быть 0,4 — 0,5.

Метиловый оранжевый, раствор
10 г/дм³.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165.

Серебро по ГОСТ 6836, марка Ср 999.

Стандартные растворы серебра.

Раствор А; готовят следующим
образом: 0,100 г серебра растворяют в 10 см³ азотной кислоты,
разбавленной 1:2, выпаривают до получения влажных солей, добавляют 7 см³
концентрированной азотной кислоты, разбавляют водой, переводят в мерную колбу
вместимостью 100 см³, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А
содержит 1 мг серебра.

Раствор Б; готовят следующим
образом: 10 см³ раствора А разбавляют раствором азотной кислоты 0,1
моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора Б
содержит 0,1 мг серебра.

Раствор В; готовят следующим
образом: 1 см³ раствора Б разбавляют раствором азотной кислоты 0,1
моль/дм³ в мерной колбе вместимостью 100 см³.

1 см³ раствора В
содержит 1 мкг серебра.

(Измененная редакция, Изм.
№ 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску таллия массой 0,500
г (при массовой доле таллия 99,98 — 99,99 %), 3,000 г (при массовой доле таллия
99,999 — 99,9995 %) помещают в колбу вместимостью 100 см³ и
растворяют при нагревании соответственно в 4 и 8 см³ азотной
кислоты, разбавленной 1:1, и осторожно выпаривают досуха. Приливают 3 и 10 см³
раствора бромистоводородной кислоты 8 моль/дм³ и выпаривают до
влажных солей. Остаток растворяют в 8 или 20 см³ раствора
бромистоводородной кислоты 2 моль/дм³ с добавкой 0,2 или 1 см³
брома, переносят в делительную воронку. Колбу, в которой проводилось разложение
пробы, ополаскивают 5 см³ этой же кислоты и присоединяют к раствору
в делительной воронке. Приливают в делительную воронку 10 см³ или 30
см³ хлорекса и медленно ее встряхивают в течение 3 мин. После
расслоения органическую фазу сливают через кран, а к водному раствору в воронке
добавляют две капли брома, 10 см³ или 30 см³ хлорекса и
экстракцию повторяют, как указано выше. Органический слой сливают через кран и
экстракцию таллия повторяют в третий раз.

После тщательного отделения
хлорекса водный слой сливают через горло в стакан вместимостью 50 см³,
приливают 1 см³ серной кислоты и по каплям азотную кислоту до
обесцвечивания раствора, охлаждают, споласкивают стенки стакана водой и
повторяют выпаривание. К остатку приливают 5 см³ воды, нагревают до
кипения и нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по метиловому
оранжевому, разбавляют до 40 см³ (метка на воронке) ацетатным
буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см³ разбавленного раствора
диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с раствором 2 мин. Дают
раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого углерода в пробирку.

Колориметрируют раствор
визуально, сравнивая окраску раствора пробы с окраской эталонной шкалы, которую
готовят одновременно с пробой.

(Измененная редакция, Изм.
№ 1, 2, 3).

3.2. Приготовление шкалы эталонов

В делительные воронки
приливают по 30 см³ воды, добавляют 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5;
4 см³ раствора В, что соответствует 0; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5;
4 мкг серебра, растворы нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия по
метиловому оранжевому, разбавляют до объема 40 см³ (метка на
воронке) ацетатным буферным раствором с рН 4, добавляют 1 см³
разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата меди и встряхивают воронку с
раствором 2 мин. Дают раствору отстояться и сливают слой четыреххлористого
углерода в пробирку. Эталонная шкала устойчива в течение 30 мин.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю серебра (X) в процентах вычисляют по формуле

где m₁ — масса серебра в окрашенном стандартном
растворе, с которым совпала интенсивность окраски анализируемой пробы, мкг;

m — масса навески таллия, г.

(Измененная редакция, Изм.
№ 2).

4.2.
Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений
(показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель
воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны
превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

(Измененная
редакция, Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.
РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

А.П. Сычев,
М.Г. Саюн, В.И. Лысенко, И.А. Романенко, В.А. Колесникова

2. УТВЕРЖДЕН И
ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета
Министров СССР от 10.05.77 № 1171

Изменение № 3
принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации
(протокол № 4 от 21.10.93)

За принятие проголосовали:

3. ВВЕДЕН
ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ
ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение
срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации,
метрологии и сертификации (ИУС 2-93)

6. ПЕРЕИЗДАНИЕ
(февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в январе 1983 г.,
марте 1987 г., июне 1996 г. (ИУС 5-83, 6-87, 9-96)